出口烟花爆竹烟火药剂安全检验规程

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SN<br/>中华人民共和国进出口商品检验行业标准<br/>sN 0545一1996<br/>出口烟花爆竹<br/>烟火药剂安全检验规程<br/>Rules of safety inspection for pyrotechnic reagent<br/>of exporting fireworks and firecrackers<br/>1996一07一10发布1996一12一01实施<br/>中华人民共和国国家进出口商品检验局发布<br/>SN 0545一1996<br/>前言<br/>烟花爆竹已由《国际海上危险货物运输规则》CIMDG CODE〕和我国GB 12268-90(!危险货物品名<br/>表》确定为第一类爆炸品。依联合国(UN)ST/SG/AC.10/11《危险货物运输的建议试验和标准》(86<br/>年第1版，简称《小橙皮书)中的“爆炸品分级程序”推荐，对烟花爆竹只需进行“撞击、摩擦,75℃热安定<br/>性、小型燃烧试验”和“制品热安定性、跌落试验”。故本标准参照上述要求，对国家商检局「1990]107号<br/>文批准试行的《出口烟花爆竹检验方法药物安全性检验》标准(以下简称《试行稿)})进行修订。修订时<br/>保留了经实践证明既适合我国国情又不碍联合国《小橙皮书》要求并符合有关法规要求的那些内容:<br/>a)对《小橙皮书》中推荐的“热安定性试验”方法和判据等效采用。因本标准对“自加热”技术内容与<br/>《小橙皮书》存在小差异，但对质量、性能无影响。<br/>b)因《小橙皮书》中对检测撞击、摩擦感度的方法和判据推荐较多且不统一，而我国已有标准试验<br/>方法，经与各国的试验结果分析、比较、论证，证明是合理的，故优先采用了我国已有的方法标准和判据;<br/>并考虑到有关标准要求及经试验验证后，调整了《小橙皮书》中“跌落试验”的个别测试条件，去掉了“小<br/>型燃烧试验及判据”。<br/>c)仍保留“禁止或限用药剂、单个产品含药量、爆发点、吸湿性”等项目的试验方法与判据。<br/>同时，根据有关出口烟花爆竹产品的特殊需要，本标准增设了烟火药剂着火温度测试和殉爆试验等<br/>内容。<br/>根据GB/T 1. 1-1993和商检行业标准格式的要求，本标准调整了原《试行稿》的结构:将《试行稿》<br/>中的第4章(测试条件)与第5章(测试方法)合并为本标准的第5章(检验项目和方法)，去掉试行稿中<br/>的第3章(出口烟花爆竹药物安全性检验项目)，并在本标准中增设了5处条文，分别是:前言;第4章<br/>(抽样和制样);5.9条(着火温度测定);5. 11条(殉爆试验);第6章(验收规则)。为与《小橙皮书》国际标<br/>准接轨，本标准对“试验结果”评定格式进行了修改，为此去掉了《试行稿》中的第6章(出口烟花爆竹药<br/>物安全性判定等级)。<br/>本标准在技术内容上参照了联合国《小橙皮书》，编制格式和规则与GB/T 1. 1-1993标准一致。因<br/>此，本标准适应了国际间烟花爆竹贸易、技术和经济交流及国际烟花爆竹市场交接验收货物的需要。<br/>本标准从1996年12月1日起实施。同时取代国检检「1990]107号文批准试行的《出口烟花爆竹检<br/>验方法药物安全性检验》。<br/>本标准附录A、附录B、附录C都是标准的附录。<br/>本标准附录D为提示的附录。<br/>本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局负责解释、修订。<br/>本标准由中华人民共和国湖南进出口商品检验局提出并归口。<br/>本标准起草单位:中华人民共和国湖南进出口商品检验局、河北进出口商品检验局、盐城进出口商<br/>品检验局。<br/>本标准主要起草人:覃道超、谭爱喜、薛淑芬、陈勇、罗武、刘劲彪、刘伟武。<br/>中华人民共和国进出口商品检验行业标准<br/>出口烟花爆竹<br/>烟火药剂安全检验规程<br/>sca 0545一1996<br/>Rules of safety inspection for pyrotechnic reagent<br/>of exporting fireworks and firecrackers<br/>范围<br/>本标准规定了出口烟花爆竹用烟火药剂或制品安全检验的抽样、制样、试验项目、试验方法、检验结<br/>果评定及验收规则。<br/>本标准适用于出口烟花爆竹用烟火药剂或制品在下列情况下的安全检验:<br/>— 新产品投产前;<br/>— 长期出口的烟花爆竹产品，定期或不定期抽查;<br/>— 仲裁、索赔案中，双方提出需作药剂安全性能鉴定时;<br/>— 其他有必要时。<br/>本标准不适用于下列任一种危险性的评定:<br/>— 处在生产过程中烟火药剂的危险性;<br/>— 因操作不当或违章操作所引起的危险;<br/>— 因受静电或电磁场的影响所造成的危险;<br/>— 其他非正常运输、贮存条件下的特殊危险性。<br/>引用标准<br/>下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。」本标准出版时，所示版本均<br/>为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。<br/>GB 610. 1-88 化学试剂砷测定通用方法(砷斑法)<br/>GB 610.2-88 化学试剂砷测定通用方法(二乙基二硫代氨基甲酸银法)<br/>GB 50161-92 烟花爆竹工厂设计安全规范<br/>GJB 772-206-89 炸药试验方法撞击感度测定爆炸概率法<br/>GJB 772-311-94 炸药试验方法爆发点试验<br/>GJB 1047.6-90 黑火药试验方法吸湿性的测定<br/>HG 3-1216-79 微量磷的分析通则<br/>HG 3-1310-80 微量硼分析通则<br/>SN 0306-93 出口烟花爆竹检验规程<br/>WJ 1871-89 火工品药剂摩擦憾度测宁法<br/>定义、符号<br/>本标准采用下列定义和符号。<br/>中华人民共和国国家进出口商品检验局1996-07-10批准1996一12一01实施<br/>I<br/>SN 0545一1996<br/>3.1 烟火药剂<br/>由氧化剂和可燃剂等组成的混合物，并在燃烧或爆炸时能产生烟火效应。<br/>“烟火效应”是指当烟花爆竹燃烧(爆炸)时，伴随产生光、声、色、气、烟等效果以及构成各种花色图<br/>案的现象。<br/>3.2 烟火药剂制品<br/>装有烟火药剂的烟花爆竹产品或由烟火药剂制成的成品。<br/>3.3 着火温度<br/>使烟火药剂被点燃并自动燃烧下去的最低温度。<br/>3.4 热重法，’<br/>在程序控制温度下，测量物质的质量与温度〔时间」关系的一种技术，用符号TG表示。<br/>注:程序控制温度即把温度看作是时间的函数。<br/>3.5 差热分析法z><br/>在程序控制温度下，测量物质和参比物的温度差(OT)与温度关系的一种技术，用符号DTA表示。<br/>3.6 差示扫描量热法3)<br/>在程序控制温度下，测量输入到物质和参比物的功率差{绷与温度关系的一种技术，用符号DSC<br/>、u 人1<br/>表示。<br/>3.7 符号<br/>T,— TG的起始温度;<br/>T.- DTA (DSC)的起始外推温度;<br/>Tp— DTA(DSC)的峰顶温度;<br/>Tf— TG,DTA(DSC)的终止温度;<br/>T,- DTA或DSC的着火温度;<br/>P— 受试烟火药剂样品在机械作用下的爆炸概率数;<br/>WC)— 受试烟火药剂样品5s延滞期爆炸时的加热介质温度。<br/>抽样和制样<br/>4.1 抽样数量和方法<br/>按SN 0306中5. 2, 5. 3的规定执行。<br/>4.2 样品制备(摩擦类制品除外)<br/>按4.1要求抽样(必要时可在未成箱的制品中现场随机抽样)解剖，将其药剂倒在混样盘内充分混<br/>合，以均匀等分法缩分至本标准第5章各试验项目所需的数量，供测试用。在样品袋上注明品名、批号、<br/>取样地点、取样人和日期。<br/>5 安全性检验项目和方法<br/>5.1 禁止、限用烟火药剂的定性鉴定<br/>5.1.1 测试条件、试剂及鉴定方法<br/>见附录A,<br/>5.1.2 结果评定<br/>如果受试药剂组分的类别、品种符合出口规定，鉴定结果判为(一);反之为(+)。<br/>52 单个样品含药量的测定<br/>5.2.1 测试条件<br/>D,2),3)见附录n<br/>SN 0545一1996<br/>见SN 0306中6. 1,<br/>5.2.2 用具<br/>见SN 0306中6.10.1,<br/>5.2.3 测试方法<br/>见SN 0306中6.10.2.<br/>5.2.4 结果评定<br/>如果受试样品的单个含药量符合出口规定，测试结果判为(一);反之为(+)。<br/>5.3 75℃热安定性试验<br/>5.3.1 测试条件<br/>这一要素包括:<br/>a)温度:75℃士2'C;<br/>b)时间:48 h;<br/>c)样品药量:第一部分试验50 g;第二部分试验1009.<br/>5.3.2 设备和材料<br/>，)恒温箱:AHX-871自控安全型烘箱或性能相当的其他烘箱设备;<br/>b) 75℃热安定性试验装置:自制，见附录C;测温探头(准确度士10C,测温范围0`C-100"C)及温度<br/>记录仪(准确度不大于1%;不灵敏区不大于。，50o);<br/>C惰性物质:a-A1,O,(见附录B中B4.,5);<br/>d)天平:感量0. 1 mg;<br/>e)塞子:两支，耐压60 kPa;<br/>f)平底玻璃试管:直径50 mm,高度150 mm;<br/>g)带盖称量瓶:直径35 mm;高度50 mm;<br/>h)干燥器:足够体积并装有显色干燥剂。<br/>5.3.3 测试方法<br/>5.3.3.1 第一部分试验<br/>将50 g样品装入干燥洁净并已知质量的带盖称量瓶中称量，再放入烘箱，于75℃士2'C恒温48 he<br/>在此期间，注意样品不得着火或爆炸。然后取出称量瓶，放在干燥器中冷却并称量，测定样品减少之百分<br/>数<br/>对性能未知的烟火药剂，先用10 g样品按上述要求(或用热分析方法TG,DTA，见附录B)进行预<br/>备试验后，再进行第一部分试验。<br/>5.3.3.2 第二部分试验<br/>如果祥品在第一部分测试中未发生着火或爆炸，则进行如下试验:<br/>称量100 g样品和100 g a-A'20。分别装入两个平底试管内，再将试验装置(见附录C)放入烘箱，箱<br/>内温度调节到75℃士2C，恒温48 h，观察试样是否有变化。<br/>注:当记录的温度差等于或大于3℃时，停止加热并取出样品。<br/>5.3.4 结果评定<br/>a)第一部分试验如果样品发生着火或爆炸，结果判为(+)。<br/>b)第二部分试验如果样品加热后出现下列现象之一，结果判为(+):<br/>— 样品着火或爆炸;<br/>— 记录到样品温度与参比物的温度差等于或大于3'C(正值温度差称为自加热)。<br/>如果试验未出现上述现象且样品无分解，则试验结果判为(一)。<br/>c)如果试验中记录到自加热小于30C，但观察到有一定分解或熔融现象，则需进行附加试验或评价<br/>(见6.2.2c)，再确定试验结果。<br/>SN 0545一1996<br/>5.4 撞击感度测定<br/>5.4.1 测试条件<br/>这一要素包括:<br/>a)样品药量:0. 040 g士o. ool g";<br/>b)样品要求:见GJB 772. 206-89中第6章;<br/>c)锤重:10 000 g士10 g;<br/>d)落高:250 mm士1 mm,<br/>5.4.2 仪器和材料<br/>仪器、设备、撞击装置、试剂材料:见GJB 772-206.<br/>5.4.3 测试方法<br/>试验步骤与结果计算:见GJB 772-206-89中7.2一第11章。<br/>5.4.4结果评定<br/>如果受试样品的爆炸概率数P小于或等于50%，结果判为(一);P大于50%，其结果判为(十)。<br/>5.5 摩擦感度测定<br/>5.5.1 测试条件<br/>700、表压1. 23 MPa(对较低感度烟火药剂);<br/>500、表压0. 64 MPa(对高感度烟火药剂)。<br/>5.5.2 仪器、设备、摩擦装置、试剂材料<br/>见WJ 1871,<br/>5:5.3 测试方法<br/>试验步骤与结果计算:见WJ 1871-89中第4-7章。<br/>5.5.4 结果评定<br/>如果受试样品的爆炸概率数P小于或等于60%，结果判为(一);P大于60%，其结果判为(+)。<br/>5.6 制品热安定性试验<br/>5.6.1 样品数量<br/>见SN 0306-93附录B中表B2.<br/>5.6.2 设备<br/>这一要素包括:<br/>a)恒温设备:见5.3.2中的a)和b)，并需具有通风、双重控温和防爆电气特性;<br/>b)样品架:可自制，将样品按横竖相隔5^10 cm、放在硬纸板上固定不动即可。<br/>5.6.3 测试方法<br/>将样品固定在样品架后，放入恒温设备中，测温探头应与位于中央的制品〔制品包装」外壳接触，测<br/>温探头的引线接到记录仪上，将恒温箱内温度调节到75℃士2'C，保持48 h。观察并记录制品的反应情<br/>况。<br/>5.6.4 结果评定<br/>若试验出现下列现象之一，试验结果判为(+);反之为(一)。<br/>— 样品爆炸或燃烧;<br/>— 产生烟或气体;<br/>— 记录到样品与参比物的温度差)3"C;<br/>— 制品外壳或制品包装件的外部受损。<br/>1) GJB 772.206-89规定样品质量为。. 050 q.但考虑到对实验装置的安全，经验证后修改。<br/>sx 0545一1996<br/>5.了跌落试验<br/>5.7门样品数量<br/>以最小运输包装为单位，取3件。<br/>5.7.2 设备和场地<br/>这一要素包括:<br/>a)跌落架:最大有效高度不小于12 m(可带悬吊松脱装置);<br/>b)场地应符合下列要求:<br/>— 安全距离应符合GB 50161-92中第3章第4节之规定;<br/>— 撞击面为表面平坦的水泥地面叭<br/>— 撞击表面的长和宽至少为最小运输包装件尺寸的1.5倍。<br/>5.了.3 测试方法<br/>将样品从12 m高处，自由落在平坦的撞击水泥地面上，每件样品跌落一次。撞击后，要等待一段时<br/>间再接近样品，检查并记录样品是否燃烧和爆炸.<br/>试验中，只要有一次试验发生燃烧或爆炸即可停止试验。<br/>5.7.4 结果评定<br/>试验若发生燃烧或爆炸，结果判为(+)，反之判为(一)。<br/>5.8 爆发点(五秒延滞期)t('C)<br/>5.8门测试条件<br/>这一要素包括:<br/>。)样品药量:0. 020 g士0. 001 g1 l;<br/>b)试验样具:8号铜或铝质雷管壳。<br/>5.8.2 仪器和材料<br/>见GJB 772.311,<br/>5.8.3 测试方法<br/>见GJB 772-311-94中6-8章。<br/>5.8.4 结果评定<br/>如果受试样品的爆发点WC) 等于或大于350`C，试验结果判为(一);若t小于350`C，则结果判为<br/>(+ )<br/>5.9 着火温度测定<br/>5.9门测试条件<br/>这一要素包括:<br/>a)样品药量:0. 002 g-0. 010 g;<br/>b)惰性参比物:a-AI,O, a<br/>5.9.2 仪器和材料<br/>见附录B中B4-B5.<br/>5.9.3 测试方法<br/>见附录B中B6-B9<br/>5.9.4 结果评定<br/>1) GJB 772.31工一94规定样品质量为。. 030 g。但考虑对测试人员及仪器的安全经验证后修改.<br/>采用说明:<br/>11 ST/AG/AC.10/11试验4(b)GO规定撞击面在不小于600 mm厚的混凝土基础上再固定最小厚度为75 mm、布<br/>氏硬度不小于200HB的钢板。考虑到有关标准要求，经验证后修改<br/>sN 0545一1996<br/>如果受试样品的着火温度T,(0C)等于或大于180'C，试验结果判为(一);若T:小于180'C，则结果<br/>判为(+)。<br/>5.10 吸湿性<br/>5.10.1 测试条件<br/>这一要素包括:<br/>a)室温:20℃士2'C;<br/>b)样品药量:5. 000 0 g士0.000 1 g;<br/>C)吸湿期:24 h1%<br/>5.10.2 仪器和材料<br/>见GJB 1047.6-90中第4-5章。<br/>5.10. 3 测试方法<br/>见GJB 1047.6-90中第6-7章。<br/>5.10. 4 结果评定<br/>如果受试样品吸湿性等于或小于2%，试验结果判为(一);若吸湿性大于2%，则结果判为(+)。<br/>5.11 殉爆试验<br/>5.11.1 测试条件<br/>这一要素包括:<br/>a)样品数量:见SN 0306附录B中表B2;<br/>b)殉爆源:含药量为11g的硝酸盐(黑药)炮竹一个。<br/>5.11.2 场地<br/>应符合下列要求:<br/>— 安全距离应符合GB 50161-92中第3章第4节之规定;<br/>— 平坦的水泥地面。<br/>5.11.3 测试方法<br/>在平坦的水泥地面上，放置殉爆源。在它周围的10,30 Cm的距离上摆放样品。引爆殉爆源，检查并<br/>记录整体样品是否燃烧或爆炸。<br/>5.11.4 结果评定<br/>若受试样品未发生燃烧或爆炸，结果判为(一);反之判为(+)。<br/>验收规则<br/>6.1 依据有关烟花爆竹的法律、法规、标准规定，或贸易合同中的有关品质条款，对照检验结果，进行综<br/>合评定、验收。<br/>6.2 对表1所列各组试验的测试结果按如下验收认可程序进行判定。其流程图见图1.<br/>6.2.1 首先进行第1组试验。如该组试验结果均为(一)，则进行第2组试验;若第1组试验结果只要有<br/>一项为(+)，则拒收该批烟火药剂或制品。<br/>6.2.2 在做第2组试验时，应先做5. 3 75℃热安定性试验:·<br/>a)若53试验结果为(+)，则拒收;<br/>b)若5.3试验结果为(一)，继续进行5. 4,5. 5项试验，若两项试验结果中至少有一项为(+)，就可<br/>认为该批烟火药剂太危险，需采取一定措施:<br/>1) GJB 1047.6-90规定吸湿期为12h。依据对烟火药剂吸湿性的长期测试实践及与国内外同类标准的分析对比而<br/>修改<br/>SN 0545一1996<br/>表1 验收试验项目<br/>组别<br/>试验项目<br/>试验目的判定(章、条)<br/>章条名称<br/>第1组试验<br/>5 l 禁止、限用烟火药剂的定性鉴定<br/>判定该批烟火药剂或制品是否符合出<br/>口烟火药剂的组分和含药量要求<br/>6.2.1<br/>5 2 单个样品含药量的恻定<br/>第2组试验<br/>5.3 75℃热安定性试验<br/>_判定该批烟火药剂是否对热不安定，在<br/>受试状态下运枪是否太危险以及使用<br/>是否安全<br/>6.2.2 5 4 撞击感度测定<br/>5 5 摩擦感度测定<br/>第3组试验<br/>5.6 制品热安定性试验<br/>判定该批制品或包装后的烟火药剂制<br/>品对运辘是否太危险<br/>622b<br/>5。7 跌落试验<br/>第4组试验<br/>5。8 姗发点侧定<br/>样品进行附加试验后.判定该批烟火药<br/>剂或制品是否符合出口标准要求<br/>6.2.Zc 5.9 着火温度测定<br/>5.10 吸湿性试验<br/>第5组试验<br/>5.6 制品热安定性试验<br/>一判定该批制品能否满足出口摩擦炮类<br/>_产品的特殊性能要求<br/>6.2 3 5卜7 跌落试验<br/>5、11 殉爆试验<br/>SN 0545一1996<br/>图1 验收认可程序图<br/>1)如果改变药剂组分，就需按“验收认可程序”重新进行检验;<br/>2)若进行封装或改善包装，则需对封装或包装后的制品，再进行第3组试验，只要有一项试验<br/>结果为(+)，则拒收该批药剂或制品。<br/>c)如果5.3试验记录到样品自加热小于3'C，但观察到样品有一定分解或熔融现象，则需进行第4<br/>组试验。试验结果只要有一项为(十)，就可拒收该批烟火药剂或制品;若结果均为(一)，则按图1所示程<br/>序进行试验，综合评定。<br/>6.2.3 对摩擦炮类制品的安全性检验，只需做第5组试验。若试验结果均为(一)，接收该批制品;如有<br/>一项结果评为(+)，就可拒收该批制品。<br/>6.2.4 出口烟花爆竹所用的烟火药剂或制品，如果对某项试验，根据已有的可靠试验资料(如设计、定<br/>型、使用资料等)，能够做出明确判断，符合6.1的规定，并经主管部门批准，可免做该项试验。<br/>SN 0545一1996<br/>附录A<br/>(标准的附录)<br/>禁止、限用药剂定性鉴定<br/>本附录规定了出口烟花爆竹中禁止、限用氯酸盐、砷化物、镁粉、硫化锑、汞化合物、磷、铅化合物、<br/>钦、硼、错、稼、硫氰酸盐等药剂(特殊者除外)，对上述禁止或限用药剂主萎采用化学分析定性鉴定，分述<br/>如下:<br/>A1 氮酸钾(盐)<br/>Al. 1 取出少量样品，置于试管中，加水3 mL，摇匀过滤，取2 mL滤液于试管中，加1 mL盐酸苯胺溶<br/>液(5 g盐酸苯胺溶于50 mL浓HCl中)。若溶液由粉红色变成紫色，最后显深蓝色，则判定样品中有氯<br/>酸盐存在。<br/>A1. 2 取少量祥品置于滤纸中心，加蒸馏水一滴，待蒸馏水扩散开后，取一滴盐酸苯胺溶液，从滤纸中<br/>心扩散开，若滤纸上出现紫色环，则判定样品中含有氯酸盐。<br/>上述两法等效。若样品中有高锰酸盐或重铬酸盐，溶样的溶液呈粉红色或橙黄色时，可加亚铁消除<br/>干扰。<br/>A2 砷化物<br/>A2.1 砷斑法;见GB 610. 1,<br/>A2.2 二乙基二硫代氨基甲酸银法:见GB 610.2，要求灵敏度高者，选用A2. 2,<br/>A3 镁粉<br/>约取1g样品，用水快速洗涤，残渣置于白色滴定板上，滴加10%硫酸锰溶液0.5^1 mL,pH=8.0<br/>-9.0，放置约半小时。观察，若有气泡产生和棕色沉淀出现，则说明有镁粉存在。<br/>A4 硫化锑<br/>鉴定步骤如下:<br/>A4. 1 取。.2^0.5 g样品于烧杯中，缓缓加人30 0 o NaOH溶液10 15 mL。待剧烈反应停止后，再加入<br/>约5 mL蒸馏水，盖上表面皿于水浴加热约2 min，取下冷却至常温，过滤于另一支烧杯中，称此所得溶<br/>液为、试液”;<br/>A4. 2 取“a试液”约5 mL于离心管中，逐滴加人HCl(1+1)至沉淀产生。继续滴加少许浓盐酸，于水浴<br/>加热，使沉淀完全溶解，而后加数粒NaNO:或20 % NaNO:溶液2--4 mL，振荡均匀，水浴加热，至无气<br/>泡产生后，取下冷却。此溶液称为，’b 试液”。<br/>A4. 3 鉴定:<br/>a)取。.1%的罗丹明B试液约1 mL于离心管中，沿管壁加入4滴“b试液”，如试管内有紫色〔蓝<br/>色〕的细丝状沉淀生成，证明有锑(5价)存在。<br/>b)取1滴“a试液”于点滴板上，加一滴10o Na,[Fe(CN),NO]试剂，有紫红一红色产生，证明有硫离<br/>子存在。<br/>若以上两个现象均明显，则判定样品中有硫化锑存在。<br/>A5 汞化物<br/>A5. 1 将少许样品溶于HCI中。加适量的20%的KI-Na2SO,混合液，加1滴CUS0,(5 9 CuS04·5H20<br/>9<br/>SN 0545一1996<br/>于100 mL 1 mol/L HCI中)，产生橙红色的Cui (Hg1)4，则判定样品中有汞化物存在。如有W OZ和<br/>M刃4干扰，可用A5.2法。<br/>A5. 2 GBMA法。预处理同A5.1。在滤纸上滴1滴GBMA试剂(。.1 % CHCI,溶液)，再加1滴样品试<br/>液，在800C温度时烘2 min，出现暗红色至淡粉红色环，说明样品中有汞存在。<br/>注:GBMA为乙二醛一双一(2琉基缩苯胺)。<br/>A6 磷<br/>取少量的样品，经浓HNO:加热溶解，用水稀释移人30 mL容量瓶中待用。<br/>A6.1 取样品溶液于试管中，加人。.1 mL HNO,(1+1)及0. 5 mL 10 0 o铂酸按溶液，摇匀，静置形成黄<br/>色沉淀，表明样品中有磷存在，见HG3-1216,<br/>A6.2 取1滴样品试剂溶于滤纸上，干后喷以1%甲基紫溶液。30s后，再喷(NH4)zMo04溶液E12 g<br/>(NH4) IMOO;于150 mL水中，用35 mL浓盐酸酸化」形成蓝色斑，证明样品中有磷存在，A6.2灵敏度<br/>较高。<br/>A7 铅化合物<br/>取样品约0.1g于试管中，加人6 mol/L的HCI溶液3 mL，经微热振荡均匀，静置2 min后过滤。再<br/>向滤液中加入2滴20 % K,CrO。溶液，若有黄色的沉淀(PbCr04)生成，且沉淀能溶于过量的NaOH溶液<br/>和浓HNO3 ，由此可判定样品中有铅化合物存在。<br/>A8 牡(Ti),硼(B),错(Zr),稼(Ga),硫抓酸盐<br/>A8.1 钦<br/>取少量样品于烧杯中，慢慢加人浓硫酸溶解，再冷却、稀释、过滤。取1滴样品滤液于定性滤纸上，加<br/>1滴5肠的变色酸(1,8一二经基禁-3,6一二磺酸钠)，有紫红色斑产生，证明样品中有钦存在。<br/>A8. 2 硼<br/>将适量样品按HG 3-1310甲醇蒸馏法进行预处理。加3mL0.1%姜黄素溶液将残渣完全溶解，加<br/>人1. 5 mL (1:1)硫酸一冰乙酸溶液，搅拌均匀，于45℃放置20 min，生成紫红色质子型姜黄素，判定样品<br/>中有硼存在。<br/>A8. 3 铅<br/>取样品少许，置于烧杯中，加入HCt(1+1)使样品溶解，用水稀释，搅拌混匀.<br/>取1滴样品溶液(微酸性)于滴定板上，加1滴1%的茜红素S后再加1滴浓HCl，显红色，判定样品<br/>中有错存在。<br/>A8.4 稼<br/>取少许样品于试管中，用约6 mol/L HCl溶解，加三滴0.1%罗丹明B，再加3-5滴苯，摇荡、在苯<br/>层中出现红色或粉红色，紫外光下，有橙红色荧光，证明样品中有稼。<br/>A8. 5 硫氰酸盐<br/>取少许样品溶于适量的浓HC1中。取1滴样品溶液于过滤纸上，加1滴2 % FeCl,显鲜红色的<br/>Fe (SCN)3斑，且溶于过量HCl中，可判定样品中有硫氰酸盐存在。<br/>SN 0545一1996<br/>附录B<br/>(标准的附录)<br/>热分析方法<br/>B1 主题内容和适用范围<br/>本附录规定了用热重法、差热分析或差示扫描量热法检测烟火药剂着火温度的原理、方法及检验结<br/>果评定原则。<br/>本附录适用于对烟火药剂着火温度的快速检测;也可适用于对未知性能的烟火药剂进行热安定性<br/>(恒温差热分析)的预备试验。<br/>B2 引用标准<br/>GIB 772-202-89 火炸药相容性试验差热分析和差示扫描量热法<br/>B3 原理<br/>样品在程序控制温度下，由于化学或物理变化产生热效应，从而引起样品温度的变化，用热分析仪<br/>记录样品质量[温度差]「功率差」与温度〔时间〕的关系，即热重(TG)曲线，差热分析(DTA)或差示扫描<br/>量热(DSC)曲线。<br/>本附录测定烟火药剂着火温度的方法与求TG,DTA(DSC)的特征温度(B6. 2. 5 )方法相同。<br/>B4 材料<br/>B4.1 铝制增祸:用于低于500℃分解的样品。<br/>B4. 2 氧化铝tim:用于500^-1 000℃分解的样品。<br/>B4.3 铂金增祸:用于500^-1 300℃分解的样品。<br/>B4. 4 温度标定物质:锢、锡、铅、锌、二氧化硅、碳酸惚，各标定物为高纯品。<br/>B4. 5 三氧化二铝(a-A1,O,):高纯氧化铝(HGB 3413)在1 200℃高温下灼烧1h，处理为a-AliO<br/>B4. 6 记录纸。<br/>B5 仪器设备<br/>B5.1 微量差热天平LCT-2型仪或相当的热分析仪。<br/>B5.2 分析天平:感量。.1 mg.<br/>B6 温度标定<br/>B6.1 标定条件(LCT-2 )<br/>a)升温速率:10'C/min;<br/>b)走纸速率:7.5 mm/min;<br/>c)参比物:a-A1,010 mg;<br/>d) TG量程:10 mg;<br/>e) DTA量程:士50 IN ;<br/>f)温度笔量程:10 Mv.<br/>注:其他仪器的标定条件，按仪器操作规程进行。<br/>B6. 2 标定步骤<br/>SN 0545一1996<br/>2.1 开机预热后，将仪器按B6.1规定调整量程。<br/>2.2 在参比增im中加入a-A1,O,粉，在样品to中加入标定物，装好增祸，开始升温，测试TG,DTA<br/>B6 B6<br/>(DSC)曲线。<br/>B6. 2. 3 当温度升到热分析曲线出现熔融峰(相变)后，停止试验。<br/>B6.2.4 依次测试标定物热分析曲线:<br/>a) TG,DTA测试锢、锡、铅、锌、二氧化硅、碳酸德曲线;<br/>b) DSC测试锢、锡、铅、锌曲线。<br/>B6.2.5 标出各标定物的特征N度值(℃):<br/>a)起始温度:TG的T; ,DTA (DSC)的讯;<br/>b)峰顶温度:Tp;<br/>c)终止温度;T 。<br/>试验程序<br/>样品处理:粉状样品采用原祥，粒状样品需粉碎、混合均匀，粒度为。.125^-0.180 mm,<br/>称取烟火药剂:样品2^10 mg置于样品增祸内(样品多少按药剂反应猛烈程度选择，猛烈药剂<br/>B7B71B72<br/>称少些)，再置于样品支持器中;称取a-A1,O, 10 mg置于增祸内，再置于参比物支持器中。<br/>按仪器说明书操作，即得一条被测药剂完整的TG,DTA(DSC)曲线。<br/>支持器冷至室温后，从样品支持器中取出增塌。<br/>重复B7- 2-B7.4的操作步骤，即得各烟火药剂样品的TG, DTA (DSC)曲线。测试完毕将仪器复<br/>，d 月勺‘J<br/>⋯ 心<br/>幻幻幻立<br/>B B B 召U<br/>B8 数据处理<br/>用下列方法之一，处理数据:<br/>B8.1 微机数据工作站处理<br/>按软件程序求出B6.2-5规定的各特征值和烟火药剂的着火温度T, o<br/>B8. 2 常规处理<br/>先按照求特征温度的方法确定样品热分析曲线着火温度T,所处的点，并求得相对应的热电动势<br/>值，再从相应的热电偶分度表上查出此热电动势值所对应温度的具体数值，即着火温度T,的值。<br/>B9 试验结果报告和评定<br/>B9.1 报告结果单记载如下各必要事项:<br/>a)样品种类;’<br/>b)仪器生产厂和型号;<br/>c)样品的形状、尺寸和质量;<br/>d)校正温度用的标定物质;<br/>e)升温速率、TG, DTA (DSC)量程、记录纸速率、起始温度、终止温度、峰顶温度和着火温度;<br/>f)试验时间;<br/>9)其他必要事项。<br/>89.2 结果评定<br/>试验结果，与合同中的有关品质条款或标准对照，进行评定。<br/>SN 0545一1996<br/>附录c<br/>(标准的附录)<br/>热安定性试验装置(自制)<br/>将两支型号完全相同的热电偶反向串联起来，再将这两支热电偶分别插入样品和惰性参比物质中，<br/>将毫伏计连接在热电偶的两个自由端之间，然后放在烘箱中加热，用以指示和监测样品和惰性参比物之<br/>间是否有温度差，如图cl所示;所需材料见5.3.2,<br/>样品j 参比物;3一热电偶;4,7一玻璃管;5-塞子;<br/>图Cl 75C热安定性试验装置<br/>接毫伏计<br/>附录D<br/>(提示的附录)<br/>弓! 用文献<br/>本标准3.4-3.7中确定的有关热分析技术的定义、符号，是以国际热分析协会(简称ICTA)名词<br/>委员会发表的并获许多国际组织和团体采纳的正式报告为准。其参考文献如下:<br/>陈镜乱、李传儒著《热分析及其应用》，北京科学出版社，1987. 3.第二次印刷，443-v453页。